مجلس شورای اسلامی چهارشنبه ۳۱ مرداد به همه وزیران پیشنهادی مسعود پزشکیان، رئیس جمهوری جدید رأی اعتماد داد.
براین اساس مسئولیت وزیران کابینه دولت چهاردهم از این قرار خواهد بود:
- علیرضا کاظمی وزارت آموزش و پرورش (۲۶۸ رأی موافق)
- ستار هاشمی وزرات ارتباطات و فن‌آوری اطلاعات (۲۶۴ رأی)
- حجت‌الاسلام سیداسماعیل خطیب وزارت اطلاعات (۲۶۱ رأی)
- عبدالناصر همتی وزارت امور اقتصادی و دارایی (۱۹۲ رأی)
- سیدعباس عراقچی وزارت امور خارجه (۲۴۷ رأی)
- محمدرضا ظفرقندی وزارت بهداشت، درمان و آموزش پزشکی (۱۶۳ رأی)
- احمد میدری وزارت تعاون، کار و رفاه اجتماعی (۱۹۱ رأی)
- غلامرضا نوری قزلجه وزارت جهاد کشاورزی (۲۵۳ رأی)
- امین حسین رحیمی وزارت دادگستری (۲۶۸ رأی)
- امیرعزیز نصیرزاده؛ وزارت دفاع، پشتیبانی و نیروهای مسلح (۲۸۱ رأی)
- فرزانه صادق مالواجرد وزارت راه و شهرسازی (۲۳۱ رأی)
- محمد اتابک وزارت صنعت، معدن و تجارت (۲۳۱ رأی)
- حسین سیمایی صراف وزارت علوم، تحقیقات و فن‌آوری (۲۲۱ رأی)
- سیدعباس صالحی وزارت ارشاد اسلامی (۲۷۲ رأی)
- اسکندر مؤمنی وزارت کشور (۲۵۹ رأی)
- محمدرضا صالحی امیری؛ وزارت میراث فرهنگی و گردشگری (۱۶۸ رأی)
- محسن پاک‌نژاد وزارت نفت (۲۲۲ رأی)
- عباس علی آبادی وزارت نیرو (۲۵۵ رأی)
- احمد دنیامالی وزارت ورزش و جوانان (۲۵۳ رأی)
محمدرضا ظفرقندی، وزیر پیشنهادی بهداشت با ۱۶۳ رأی کمترین رأی موافق و امیرعزیز نصیرزاده، وزارت پیشنهادی دفاع با ۲۸۱ رأی موافق بیشترین آرا را کسب کردند.
برخی از وزیران کابینه جدید در دولت‌های قبلی نیز مسئولیت‌هایی داشتند؛ از جمله سیداسماعیل خطیب که در دولت قبلی نیز وزیر اطلاعات بود، عبدالناصر همتی که در دوران ریاست جمهوری حسن روحانی رئیس بانک مرکزی بود و سیدعباس صالحی که در دولت روحانی نیز وزیر ارشاد اسلامی بود. عباس عراقچی هم از اعضای تیم مذاکره‌کننده هسته‌ای ایران با گروه ۱+۵ بود.
فرزانه صادق، وزیر جدید راه و شهرسازی نیز دومین وزیر زن در تاریخ جمهوری اسلامی محسوب می‌شود. پیش از او، مرضیه وحید دستجردی در دولت دوم محمود احمدی‌نژاد سمت وزیر بهداشت را برعهده داشت.
مسعود پزشکیان ۲۱ مرداد فهرست وزیران پیشنهادی خود را به مجلس شورای اسلامی معرفی کرد. کابینه پیشنهادی او از همان ابتدا با اعتراض‌های برخی از اصلاح‌طلبان و افرادی که به او رأی داده بودند همراه شد. آن‌ها وزیران پیشنهادی را بیشتر به جناح‌های اصولگرا نزدیک می‌دانستند و معتقد بودند که با این چینش کابینه تغییراتی که پزشکیان وعده داده بود عملی نخواهد شد. پزشکیان اما کابینه خود را کابینه «وفاق» نامید و از آن دفاع کرد.
او در جلسه رأی اعتماد مجلس به وزیرانش نیز از کابینه خود دفاع کرد و گفت:
وزرای پیشنهادی مجموعه‌ای از سلایق و جناح‌ها هستند؛ اما در اصل چشم‌انداز و سیاست‌های کلی و قانون برنامه با هم مشترک هستیم.
مسعود پزشکیان همچنین درباره چگونگی انتخاب وزیران خود گفت:
در ذهن من ایده‌آل‌هایی بود اما وقتی می‌دیدم تفاهم نیست کنار می‌گذاشتم. برای من تفاهم مهمتر است. باهم باشیم قدرت ما بیشتر است. برای وحدت کوتاه خواهم آمد. در خصوص این افرادی که می‌بینید حداکثر تفاهم و توافق را داشتیم. با سازمان‌های امنیتی و سپاه تفاهم کردیم بعد افراد را معرفی کردیم.
او با بیان این‌که نظر نمایندگان مجلس را «روی چشم خود» می‌گذارد خطاب به آن‌ها گفت: «برادران و خواهران عاجزانه می‌خواهم این وفاق و وحدت را در تیم ما به‌هم نزنید.»
پزشکیان همچون کارزار انتخاباتی خود بار دیگر تأکید کرد که «همواره» از ولایت فقیه دفاع کرده و علی خامنه‌ای، رهبر جمهوری اسلامی در انتخاب برخی از وزیران نقش داشته است. او در این‌باره گفت:
وزیر ارشاد که نمی‌آمد، آقا دستور داد که آمد. بنده با ایشان صحبت کردم اما گفت نه نه نه. رفتم خدمت آقا گفتم این لیست هست. گفتم آن نیامد، همان جا تلفن را گرفت گفت پاشو بیا. می‌خواهم بگویم هماهنگ شدیم، آمدیم این‌جا. خانم صادق مالواجرد را اصلاً خود آقا گفتند بیاید. (…) آقای عراقچی اولین کسی بود که آقا قبول کردند. قبل از این‌که اسم وزرا بگوییم آقا ایشان را قبول کردند. نگذارید من وارد جزئیات شوم.
مسعود پزشکیان شامگاه دوشنبه ۲۹ مرداد نیز در دیدار با جمعی از نمایندگان مجلس دوازدهم گفته بود:
هیچ یک از وزیران پیشنهادی بدون مشورت با سطوح عالی کشور به مجلس معرفی نشده‌اند و همان‌گونه که دولت به شعار وفاق ملی عمل کرد، اکنون از مجلس و نمایندگان نیز انتظار می‌رود پایبندی به وفاق را در عمل نشان دهند.
بدین ترتیب کابینه معروف به «وفاق» دولت چهاردهم بدون مخالفت مجلس دوازدهم اصولگرا کار خود را آغاز خواهد کرد. ۲۳ سال (در دولت سید محمد خاتمی) از آخرین دوره‌ای که همه وزیران پیشنهادی یک کابینه جدید در جمهوری اسلامی به تایید مجلس وقت برسد، می گذرد.